1.工业生产方法有锌粉法和甲酸钠法。前者产品纯度较高,但投资较大,生产流程较长。后者产品纯度较锌粉法稍低,但投资较少,生产流程较短。锌粉法是广泛采用的工业方法,将99.9%的二氧化硫通入锌粉的水悬浮液中,于35~45℃进行反应,生成连二亚硫酸锌溶液,然后加入烧碱溶液,在冷却搅拌下于28~35℃下进行复分解反应,生成连二亚硫酸钠和氢氧化锌悬浮液。经过滤,在冷却搅拌下加入一定量的精盐进行盐析,反应温度由36℃逐渐降至20℃以下经静置后,加热至58~60℃脱水,再加乙醇醇洗,经干燥,加一定量纯碱后制得连二亚硫酸钠成品。其Zn+2SO2→ZnS2O4ZnS2O4+2NaOH→Na2S2O4+Zn(OH)2
2.甲酸钠法在搅拌下,于75℃将甲酸钠和纯碱(或烧碱)加人醇水溶液中,通入99.9%二氧化硫进行反应,然后冷却至45~S5℃。经过滤、乙醇洗涤、重结晶、分离、干燥制得连二亚硫酸钠成品。其2NaCOOH+Na2CO3+4SO2→2Na2S2O4+H2O+3CO2↑
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